采用各种指示剂直接滴定铅不够理想,多半采用间接滴定

到目前为止,至少已有70种左右络合滴定铝的方案,综合起来,不锈钢厚壁管大致可分直接和间接(包括氟化物取代滴定)二种。在微酸性介质中,铝与EDTA缓慢地形成中等稳定的络合物,铝盐又易水解而形成多粒离子,因此,采用各种指示剂直接滴定铅不够理想,多半采用间接滴定。不锈钢厚壁管间接滴定法有:(1)在酸性溶液中加入过量的EDTA标准液,然后在热溶液中用缓冲液调节到EDTA与铝定量络合的pH(pH=5左右),此时,剩余的EDTA在不同指示剂存在下,用铜、铅或锌盐标准液滴定,从而计算出铝含量,常称返滴法。(2)氟化物取代法,操作同前,但为了滴定剩余的EDTA而消耗的铜、锌等标准液数量可不计(即第一次滴定),然后加氟化物,不锈钢厚壁管以取代出溶液中与铝定量络合的EDTA,再用铜或锌盐标准液滴定所取代出的EDTA。目前,在不锈钢厚壁管中应用较多的是氟化物取代法,它不仅有滴定终点易判断,且干扰因素少、结果可靠的优点,对0.1%以上的铝,,有足够高的准确度。

氟化物不补偿电位滴定法。在pH=.55.5的醋酸缓冲液中并有氯化钠存在下,铝与氟化钠标准液生成冰晶石的沉淀:

    AICl3+6 NaF-Na3AIF6++3 NaCl

以铝丝作指示电极,镍铬丝为比较电极。铁、铬、钼等须用还原剂(如锌粒)还原成低价,铜、锡、锑、砷等使铝电极表面上形成一黑色薄层,干扰滴定。有人曾用于不锈钢厚壁管铁、镍基合金测定1%以上的铝。

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